消泡劑原理
消泡劑,也稱消沫劑,原理有以下幾點:
1、泡沫局部表面張力降低導致泡沫破滅
該種機理的起源是將高級醇或植物油撒在泡沫上,當其溶入泡沫液,會顯著降低該處的表面張力。因為這些物質一般對水的溶解度較小,表面張力的降低僅限于泡沫的局部,而泡沫周圍的表面張力幾乎沒有變化。表面張力降低的部分被強烈地向四周牽引、延伸,最后破裂。
2、破壞膜彈性而導致氣泡破滅
消泡劑添加到泡沫體系中,會向氣液界面擴散,使具有穩泡作用的表面活性劑難以發生恢復膜彈性的能力。
3、促使液膜排液
消泡劑能促使液膜排液,因而導致氣泡破滅,泡沫排液的速率可以反映泡沫的穩定性,添加一種加速泡沫排液的物質,也可以起到消泡作用。
4、添加疏水固體顆粒可導致氣泡破滅
在氣泡表面疏水固體顆粒會吸引表面活性劑的疏水端,使疏水顆粒產生親水性并進入水相,從而起到消泡的作用。
5、增溶助泡表面活性劑可導致氣泡破滅
某些能與溶液充分混合的低分子物質,可以使氣泡表面活性劑被增溶、使其有效濃度降低。有這種作用的低分子物質如辛醇、乙醇、丙醇等醇類,不僅可減少表面層的表面活性劑濃度,而且還會溶入表面活性劑吸附層,降低表面活性劑分子間的緊密程度,從而減弱了泡沫的穩定性。
6、電解質瓦解表面活性劑雙電層
對于借助泡沫的表面活性劑雙電層互相作用,產生穩定性的起泡液,加入普通的電解質即可瓦解表面活性劑的雙電層起消泡作用。
消泡劑種類及研究進展
脂肪類消泡劑
第一代消泡劑是以礦物油、脂肪酸及脂肪酸酯、脂肪醇、低級醇等有機化合物為主的一類消泡劑。該類消泡劑價格低廉,制備原料易得,產品性能環保,適合于在液體剪切力較小,所含起泡劑發泡能力較溫和的條件下使用,但對致密型泡沫的消除能力較差且專用性較強。
目前關于脂肪類消泡劑的研究主要集中在脂肪醇乳液消泡劑的制備、脂肪醇類消泡劑的乳化及乳化穩定性的研究,該類消泡劑在造紙行業的抄紙過程中應用極為廣泛。
聚醚型消泡劑
聚醚型消泡劑是以環氧乙烷、環氧丙烷開環聚合制得的一種性能優良的水溶性非離子表面活性劑。針對不同類型的發泡體系,可通過調節環氧乙烷、環氧丙烷鏈段的長度、比值及分子量改善其親水親油性、濁度、表面張力等物性參數,只有當發泡體系的溫度高于濁點時,聚醚消泡劑才可發揮其消抑泡性能,因此在制備過程中可以通過改變聚醚的濁點來適應不同的不同場合的需要。
聚醚型消泡劑通常以多元醇、多碳酸、胺類等含有活潑氫( O-H鍵或N-H 鍵) 的化合物作為起始劑,通過與環氧乙烷、環氧丙烷鏈段聚合,得到一定分子量的聚醚消泡劑,其中以甘油作為起始劑的聚醚消泡劑應用最為廣泛,這類消泡劑統稱為甘油聚醚。
市場上常見的甘油聚醚消泡劑大致可分為GP型、GPE型和GPES型。
聚氧丙烯甘油聚醚( GP型) 是由甘油與聚氧丙烯鏈段聚合而成,常用于酵母、鏈霉素、造紙、生物農藥生產過程。
聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚(GPE型) 是將聚環氧乙烷鏈段接枝在GP 型聚醚的末端以增強其水溶性,有很強的消泡能力常用于制藥業中抗菌素的發酵過程。
聚氧丙烯聚氧乙烯甘油聚醚酯(GPES型) 是將GPE 型聚醚的端基用硬脂酸進行酯化,此舉進一步降低了消泡劑的親水性,改善藥劑表面張力,有利于消泡劑分子在氣液界面位置聚集,使其具有更強的消泡能力。此類消泡劑具有無毒、使用方便、易分散、耐高溫、耐強堿和化學穩定性強、濁點可調等特點,但是聚醚消泡劑的致命缺點是破泡率低,當發泡體系瞬間產生大量泡沫時,不能快速有效地消除泡沫,只能連續加入以達到消泡效果。
目前關于聚醚消泡劑的研究主要集中于利用改性方法將活性基團與聚醚結構中的羥基發生反應,如與月桂酸和硬脂酸等脂肪酸發生酯化反應制備GPES 型聚醚、與二甲基二乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷等偶聯劑發生縮合反應制備聚醚衍生物。
有機硅消泡劑
硅油是有機硅消泡劑的主要成分,具有比水溶液和一般油溶液更低的表面張力( 如常見的聚二甲基硅氧烷表面張力低至20 mN/m) ,因而既適用于水性發泡體系,又適用于油性發泡體系。有機硅消泡劑具有低溶解度、高活性、強穩定性、無毒等特點,因而被廣泛應用于造紙、石油化工、發酵、廢水處理等行業。
但由于有機硅疏水性過強導致其在溶液中分散性極差,單獨使用時幾乎沒有消泡效果,因此不能直接用于消泡過程,通常將其作為消泡劑的主要組分,與氣相疏水二氧化硅、乳化劑、去離子水等助劑進行復配制備乳液型有機硅消泡劑。復配得到的乳液型有機硅消泡劑表面張力迅速降低,在投加量很小的情況下即可達到很強的消泡效果。
相比其優秀的消泡性能,有機硅類藥劑抑泡性略顯不足,且有機硅相較其他油類更難乳化,在復配過程中乳化步驟是關鍵也是難點,一旦乳化不完全、不徹底,會出現嚴重的破乳分層現象,進而影響消泡劑的消抑泡性能。因此在有機硅消泡劑的制備過程中,乳化劑選擇的合適與否直接影響消泡劑的產品品質。
目前我國關于有機硅消泡劑的研究主要集中以下兩方面: 選擇合適的乳化劑、增稠劑以保證復配有機硅消泡劑能夠穩定貯存; 研究適用于不同行業領域、不同溫度、pH 值條件下起泡體系的復配有機硅消泡劑。
聚醚型改性有機硅消泡劑
聚醚改性有機硅是通過接枝的方法將親水性的聚醚鏈段鏈接至具有憎水性的有機硅分子鏈上而制得的聚醚—硅氧烷共聚物。
此類消泡劑有效地結合了聚醚消泡劑耐高溫、耐強堿、抑泡能力強等以及有機硅消泡劑無毒、無污染、揮發性低、破泡能力強等優點,大大地提高了消泡劑的適用范圍。
聚醚鏈段的引入增強了有機硅消泡劑的親水性能,有利于其在水溶性起泡體系中充分分散,同時聚醚改性有機硅消泡劑也繼承了聚醚消泡劑濁點可調的特性,通過改變聚醚鏈段中環氧乙烷環氧丙烷鏈段的比例來調節消泡劑的濁點以使消泡劑滿足不同溫度的發泡體系。疏水的聚硅氧烷鏈段具有極低的表面張力,可使聚醚改性有機硅消泡劑分子在液膜表面迅速鋪展滲透從而實現快速破泡,極大地增強了消泡劑的破泡能力。
由于聚醚改性聚硅氧烷兼具親水疏水鏈段,其在溶劑中可自發形成聚醚鏈段伸展朝外,聚硅氧烷鏈段折疊朝內的分散膠團,聚醚改性有機硅的這種“自乳化性”使其能夠在發泡體系中均勻穩定分散,充分發揮其消抑泡作用,針對不同的水溶性或油溶性的發泡體系,可通過調節聚醚鏈段和聚硅氧烷鏈段的比例以滿足不同的消泡需求
聚醚改性聚硅氧烷型消泡劑根據聚硅氧烷與聚醚的化學鍵結合方式可分為兩種: Si-O-C 型和Si-C 型。
Si-O-C型聚醚改性聚硅氧烷一般是在酸的催化下,由聚硅氧烷與以羥基封端的聚醚發生縮合反應制備而成,但是Si-O-C鍵遇水易發生水解,化學穩定性差,因而產品保存期較短。
Si-C型聚醚改性聚硅氧烷通常是在氯鉑酸的催化作用下,含有Si-H 鍵的聚硅氧烷與含有不飽和雙鍵的聚醚發生加成反應制得,Si-C 型聚醚改性有機硅的抗水性能強,不易發生水解,耐高溫,耐酸堿,在密封條件下可保存2 a 以上。
目前關于聚醚改性聚硅氧烷消泡劑的研究主要集中于聚醚改性聚硅氧烷的合成與聚醚改性聚硅氧烷消泡劑的復配,前者的研究主要集中在優化反應的聚醚的結構、催化劑種類及用量、反應溫度、反應時長、原料投加方式等因素以合成適用于不同消泡體系的聚醚改性聚硅氧烷; 后者的研究主要集中在選擇合適的乳化劑、增稠劑、分散劑等助劑保證消泡劑的穩定貯存。
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