常用的粘度指數(shù)改進(jìn)劑的品種主要有異戊丁烯(PIB)、聚a烯烴(PAO)、甲基丙烯酸甲酯(PMA) 、乙丙共聚物(OCP) 、氫化苯乙烯/共軛二烯烴(丁二烯、異戊二烯)共聚物(HSV)等四種。由于PIB稠化能力和低溫流動(dòng)性差,PAO的增稠能力差,成本高,節(jié)能效果差,因此不適合配制多級發(fā)動(dòng)機(jī)油,用于傳動(dòng)油的增稠。目前多級發(fā)動(dòng)機(jī)油使用粘度指數(shù)改進(jìn)劑主要是OCP、PMA以及HSV 。
※增稠能力TE:即1%聚合物增加的油品的粘度,粘指劑越高的分子量MW有著越大的增稠能力TE,越少的支鏈會(huì)有越大的增稠能力TE,粘指劑的極性與基礎(chǔ)油的極性越匹配,會(huì)有越大的增稠能力TE;
※剪切安定指數(shù)(SSI):SSI與聚合物結(jié)構(gòu)、分子量分布和分子量有關(guān),分子量越高,剪切安定性越差;
Kurt Orbahn法:測量聚合物增加的運(yùn)動(dòng)粘度在30次柴油噴嘴剪切后的粘度損失,越高的SSI表明剪切后油的粘度損失越大,SSI通常表征了聚合物在SAE 15W-40油品的性能;
KRL法:測量4/8/10/20小時(shí)錐盤剪切后的粘度損失;
超聲波法:使用超聲波剪切后的粘度損失;
基于使用性能,也有通過行車實(shí)驗(yàn)和全配方剪切試驗(yàn)等方法,考評粘度指數(shù)改進(jìn)劑的剪切穩(wěn)定性。
潤滑油降低摩擦來提高燃料經(jīng)濟(jì)性主要是通過在邊界潤滑時(shí)依靠摩擦改進(jìn)劑來實(shí)現(xiàn),原理是流體動(dòng)力潤滑時(shí)依靠的是降低油品的粘度。
對于乘用車來說其運(yùn)轉(zhuǎn)條件使得流體動(dòng)力潤滑占據(jù)55%-65%。在降低粘度方面選用輕質(zhì)基礎(chǔ)油已經(jīng)是基本的要素,由于目前都使用多級油,因此不同的粘度指數(shù)改進(jìn)劑就會(huì)對降低粘度產(chǎn)生不同的影響。各種國際標(biāo)準(zhǔn)對于粘度指數(shù)改進(jìn)劑的挑戰(zhàn)如圖表1所示。
早在1996年,人們從發(fā)動(dòng)機(jī)評定的程序VI-A試驗(yàn)中已經(jīng)認(rèn)識到在不使用摩擦改進(jìn)劑時(shí)VI-A的燃料經(jīng)濟(jì)性改善是與其高溫高剪切粘度(HTHS@150℃)成很好的線性關(guān)系。但是在2000年程序VI-B試驗(yàn)時(shí)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果在HTHS@150℃的粘度相同時(shí),VI-B的燃料經(jīng)濟(jì)性改善(FEI)就與100℃或者更低溫度的高剪切粘度相關(guān)。MS VI B節(jié)能試驗(yàn)是與FTP循環(huán)相關(guān)因而也就和100℃或者更低溫度的高剪切粘度相關(guān)。
理想的粘度指數(shù)改進(jìn)劑(VM)是在發(fā)動(dòng)機(jī)操作溫度的整個(gè)范圍內(nèi)保持最低的高剪切粘度,從而可以降低發(fā)動(dòng)機(jī)部件滑動(dòng)的流體動(dòng)力潤滑的摩擦系數(shù),也就改善了燃料經(jīng)濟(jì)性。
目前世界上最為流行的駕駛循環(huán)之一,是代表城市駕駛的新歐洲駕駛循環(huán)(NEDC),而NEDC的平均溫度為50-70℃,所以是一個(gè)較冷的循環(huán),其與50-70℃下的高剪切粘度(HSV)更相關(guān)。所以有人得出在NEDC循環(huán)中:
☆燃料經(jīng)濟(jì)性改善(FEI)與KV@40℃的相關(guān)系數(shù)R2=0.89
☆燃料經(jīng)濟(jì)性改善(FEI)與KV@60℃的相關(guān)系數(shù)R2=0.91
因此如果油品的40-60℃的運(yùn)動(dòng)粘度低,其燃料經(jīng)濟(jì)性改善(FEI)也就好。
圖表3中,PMA和HSV調(diào)制的油品粘度指數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于OCP調(diào)制的油品,而在圖表4中,HSV調(diào)制的油品的100℃HTHS高溫高剪粘度略高于PMA,但是遠(yuǎn)低于OCP。
在圖表5中,在6.5L通用柴油車行車實(shí)驗(yàn)中,在各種工況和車況下,HSV調(diào)制的油品的FE燃油經(jīng)濟(jì)性都好于OCP和PMA。
長里程發(fā)動(dòng)機(jī)油粘度指數(shù)改進(jìn)劑
長效里程潤滑油的原理其實(shí)很簡單,就是將普通潤滑油的各項(xiàng)性能提升到極致,從而延長使用壽命。與普通潤滑油相比,長效里程潤滑油更長的換油周期能夠?yàn)橛脩艄?jié)省維保費(fèi)用、提升車輛運(yùn)營效率,是未來發(fā)展的必然趨勢。
粘度指數(shù)改進(jìn)劑是長效里程潤滑油的主要組分。剪切安定性SSI是考評粘度指數(shù)改進(jìn)劑適用于長里程潤滑油的關(guān)鍵指標(biāo)。圖表6是幾種剪切安定性考評的方法,可見20小時(shí)KRL剪切與出租車50000公里行車試驗(yàn)剪切的粘度下降接近。
從圖表7可以看出,PMA調(diào)制發(fā)動(dòng)機(jī)油加劑量大,而且氧化誘導(dǎo)期不如OCP,HSV的增稠能力和氧化誘導(dǎo)期最好。
目前,長里程發(fā)動(dòng)機(jī)油的粘度指數(shù)改進(jìn)劑主要是OCP、大粘度PAO和HSV。PAO調(diào)制的油品燃油經(jīng)濟(jì)性差,KRL剪切SSI小于25%來做長里程發(fā)動(dòng)機(jī)油,無定型OCP的增稠能力差,半結(jié)晶型OCP增稠能力好,但是低溫MRV差,需要選擇降凝劑和基礎(chǔ)油,同時(shí),使用中MRV會(huì)上升,導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)失敗和低溫磨損。
車輛齒輪油需要剪切穩(wěn)定性更好的粘指劑,為使輕負(fù)荷帶同步嚙合器的手動(dòng)變速箱更易于變速操作,建議-30℃的布氏粘度不超過5,000cP,集中于延長換油期、清凈性、熱氧化安定性和磨損保護(hù),傾向使用合成油和Ⅱ、Ⅲ類基礎(chǔ)油。對于粘度指數(shù)改進(jìn)劑的剪切穩(wěn)定性要求為20小時(shí)KRL后仍停留在原粘度級別,試驗(yàn)方法為CECL-45-T-93。
而對于液壓油而言,油泵和油箱的尺寸減小,更高的操作溫度和壓力及長壽命,對于粘度指數(shù)改進(jìn)劑的要求在于剪切安定性,柴油噴嘴剪切250次循環(huán)粘度下降不大于10%。
不同粘度指數(shù)改進(jìn)劑分子結(jié)構(gòu)見圖表8。
☆乙烯丙烯共聚物(OCP):有半結(jié)晶型和無定形型,例如eni Versalis 2550,2530
☆聚甲基丙烯酸酯(PMA)
☆氫化苯乙烯二烯烴:星形聚合物,例如TECNOLUBE HSV1050, 2050和6050
☆氫化苯乙烯二烯烴:線性聚合物,例如TECNOLUBE HSV l810在油品中溶解的聚合物粘度改進(jìn)劑占有較大的空間:
◎粘度改進(jìn)劑增加粘度的能力與聚合物占有的空間成正比
◎大多數(shù)粘度指數(shù)改進(jìn)劑溶解在油中的空間體積與溫度無關(guān),除了PMA和溫度敏感的氫化苯乙烯異戊二烯,TECNOLUBE HSV6050和HSV l810 (圖表9)
T F H S V 1 0 5 0 是 一 種 星 型 的 氫 化苯 乙 烯 - 異 戊 二 烯 聚 合 物 , 苯 乙 烯 含 量6.0-7.5wt%,外觀形態(tài)為白色粉末。特科多HSV1050可用作潤滑油粘度指數(shù)改進(jìn)劑,粘度調(diào)
節(jié)效果顯著、抗剪切能力優(yōu)異, 可用于調(diào)制大跨度的高檔多級油。(圖表10、11) HSV l810是100%苯乙烯-異戊二烯SEP兩鉗段diblock加氫線性聚合物,在高端基礎(chǔ)油中具有優(yōu)異的油溶性、高溫穩(wěn)定性和剪切穩(wěn)定性。柴油噴嘴剪切SSI:30次小于3,90次小于10;KRL20小時(shí)SSI小于25。HSV l810與基礎(chǔ)油混合后,兩嵌段 SEP 聚合物形成膠束,與基礎(chǔ)油的混溶性更好,在較高的混溶溫度下,性能更能保持穩(wěn)定。
當(dāng)受到外力剪切時(shí),HSV l810兩嵌段線性聚合物膠束解散,要么取向流動(dòng),要么形成顆粒狀潤滑劑,提供了油的觸變性能(剪切變稀)。兩鉗段SEP聚合物具有煙炱、漆膜等極性沉積物的助溶和分散作用,與降凝劑有協(xié)同效應(yīng)。
6%HSV l810溶于可以直接溶解于API各類基礎(chǔ)油中,制成流動(dòng)性非常好的膠液。超過6%的膠液,在長期靜置時(shí),兩鉗段聚合物的膠束濃度大,長鏈聚合物分子搭橋,會(huì)降低膠液的流動(dòng)性。
從圖表13、圖表14的測定數(shù)據(jù)可以看出:用同一個(gè)轉(zhuǎn)子測定,轉(zhuǎn)速越慢,粘度測定值越大。6%的l810在150N的40℃和100℃粘度反倒小于60N膠液。
HSV l810可以用于調(diào)制長里程的發(fā)動(dòng)機(jī)油;要求低溫性能和剪切性能優(yōu)異的齒輪油、液壓油、減震器油;用于潤滑脂,可以顯著提升潤滑脂的機(jī)械安定性。高濃度油膏具有觸變性,可用于光纜光纖填充膏的增稠、化妝品增稠等。(作者:特科多添加劑(深圳)有限公司 萬書曉)
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